Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
652
ROZDZIAŁ14
ZWIĄZKIAROMATYCZNE
spodziewanychreakcjiniezachodzi.Benzenrzeczywiścieprzyłączawodórwobecności
drobnosproszkowanegoniklu,aletylkowwysokiejtemperaturzeipodwysokimciśnieniem.
Benzen
ciemność,250C
H2O,ogrzew.
H
KMnO
2O,25°C
H
H
Br
3O+
2/NI
2
4
Niezachodziaddycja
bromu
Niezachodziutlenianie
Niezachodziuwodnienie
Powolnaaddycjawwysokiej
temperaturzeipodwysokim
ciśnieniem
Benzenreagujezbromem,aletylkowobecnościkwasuLewisajakokatalizatora,na
przykładbromkużelaza.Jednakże,kuzdziwieniu,reagujenieprzezaddycję,aleprzez
podstawienie–substytucjębenzenu.
Substytucja
FeBr3
+
Br2
Br
+HBr2
Addycja
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br
+
Br
2
X
Br
+
Br
+
Br
Br
Br
Gdybenzenreagujezbromemtworzysiętylkojedenmonobromobenzen.Toznaczy,że
wśródproduktówznajdujesiętylkojedenzwiązekowzorzeC
6H
5Br.Podobnie,jeżeli
benzenjestchlorowanypowstajetylkojedenmonochlorobenzen.
Sądwamożliwewyjaśnieniatychobserwacji.Pierwsze,żetylkojedenspośródsześciu
atomówwodoruobecnychwbenzeniereagujeztymiodczynnikami.Drugie,żewszystkie
sześćatomówwodoruwbenzeniejestrównoważneizastąpieniektóregokolwiekznich
podstawnikiemdajetensamprodukt.Jakzachwilęsięprzekonamy,todrugiewyjaśnienie
jestprawidłowe.
ĆWICZENIE14.2
Poniżejpokazanoczteryzwiązki,któremająwzórcząsteczkowyC
utworzyłbytylkojedenmonopodstawionyproduktjeżelinaprzykład,jedenatomwo-
doruzostałbyzastąpionyatomembromu?
(a)
(b)
(c)
(d)
6H
6.Któryznich
14.4STRUKTURABENZENUWEDŁUGKEKULÉGO
W1865rokuAugustKekulé,twórcateoriistrukturalnej(rozdz.1.3)zaproponowałściśle
określonąstrukturędlabenzenu,*strukturę,którajestużywanarównieżdzisiaj,chociaż,
jakwkrótcesięprzekonamy,traktujemyjąinaczejniżrozumiałtoKekulé.Zaproponował
on,żeatomywęglawbenzenietworząpierścieńiżesąpołączonezesobąnaprzemian
pojedynczymiipodwójnymiwiązaniamiorazżedokażdegoatomuwęglajestprzyłączony
jedenatomwodoru.Tastrukturaspełniaławymaganiateoriistrukturalnej,wktórejatom
węglatworzyłczterywiązaniaorazżewszystkieatomywodoruwbenzeniesąrównoważne:
*W1861rokuaustriackichemikJohannJosefLoschmidtprzedstawiłpierścieńbenzenowyjakookrąg,alenie
wskazał,jakatomywęglamiałybybyćwłaściwieumieszczonewpierścieniu.