Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
22
1.Termodynamikachemiczna
Tabela1030Wartościwspółczynnikówtermoelastycznychdla
wybranychsubstancjiwtemp.298Kipodciśnieniem
1atmosferystandardowej
Cu(s)
Hg(c)
H2O(c)
CH3OH(c)
C6H6(c)
Substancja
105·uV/K11
125,9
123,7
13,186
20,7
5,04
105·KT/bar11
0,0778
0,380
4,91
7,94
8,70
FunkcjaCp(T)możebyć,podobniejakCV(T),przedstawionawpostaciszeregu
potęgowego,przyczymdlagazówzdobrymprzybliżeniemmożnaprzyjąć,żeCp(T)
iCV(T)różniąsięjedyniewartościąwyrazustałego.
Dlareakcjichemicznejprzebiegającejwukładzieostałejtemperaturzeistałym
ciśnieniudT=07dp=0imamy
(
∂H
∂ξ)
p7T
dξ=(
∂U
∂ξ)
V7T
dξ+(
∂U
∂V)
T7ξ
dV+pdV
czyli
∆Hrdξ=∆Urdξ+[(
∂U
∂V)
T7ξ
+p]dV
iostatecznie
∆Hr=∆Ur+[(
∂U
∂V)
T7ξ
+p](
∂V
∂ξ)
p7T
(1.84)
(1.85)
(1.86)
Pochodna(∂V/∂ξ)p7Tprzedstawiazmianęobjętościukładuwywołanąjednostkową
zmianąliczbypostępureakcjiwstałejtemperaturzeipodstałymciśnieniem.
Gdysubstratamiiproduktamireakcjisągazydostateczniezbliżonepodwzględem
właściwościfizycznychdogazudoskonałego,wówczas(∂U/∂V)T7ξ=0,a
(
∂V
∂ξ)
p7T
=(
∂nRT
∂ξ)
p
p7T
=
RT
p(
∂n
∂ξ)
T7p
=
RT
p(
∂(n1+n2+...)
∂ξ
)
T7p
=
=
RT
p[(
∂n1
∂ξ)
p7T
+(
∂n2
∂ξ)
p7T
+...]=
RT
p
[v1+v2+...]=
RT
pΣ
i
vi
(1.87)
Ostateczniewięcwtymprzypadku
∆Hr=∆Ur+RTΣ
i
vi
(1.88)
