Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
4.1.1.3.Derywatyzacja
Zewzględunawłasnościniektórychsubstancjichemicznychichanalizawźródlejonów
typuEImożebyćutrudniona.Dlategoczęstowceluumożliwieniaanalizydanegozwiązku
wykorzystujesięproceszwanyderywatyzacją.Derywatyzacjapoleganaprzekształceniu
analituwpochodnąopożądanychcechachchemicznychifizycznych.Możnanp.zwięk-
szyćlotnośćdanejsubstancjilubzmniejszyćjejpolarnośćtak,abyumożliwićjejrozdział
zapomocąchromatografiigazowejianalizęzapomocąEI.Poprawiatoczułośćanalizyijej
powtarzalność.Odczynnikdoderywatyzacjipowinienreagowaćselektywnie,awięctylko
zokreślonymisubstancjami,nietworzącproduktówubocznych.Określonareakcjapowinna
przebiegaćszybkoiilościowo,aodczynnikpowinienbyćłatwousuwalnyześrodowiska
reakcji.Jakoprzykładtakiegoprocesumożnapodaćanalizęherbicydówocharakterzekwa-
sowym.Związkitepodlegajądysocjacjiwwodzie,sąpolarneiniesąlotne.Przekształcenie
ichwodpowiednieestrylubeterypozwalanauzyskanielotnychitermicznietrwałychpo-
chodnych,którychanalizęmożnaprzeprowadzićzapomocąukładuGC-MS.
4.1.1.4.ZasadaformowaniajonówwźródletypuEI
Wczasiedziałaniaźródłajonówpomiędzyelektrodami(żarnikiemianodą)przepływa
strumieńelektronów.Elektronywyemitowanezżarnikaprzyspieszanesądoenergii70eV
itrafiajądokomoryjonizacyjnej,gdziezderzająsięzcząsteczkamisubstancjianalizowa-
nej.Prowadzitodowybiciaelektronuzorbitaluwalencyjnegomolekuły(równanie(4.1),
rys.4.2).
M+e
-(~70eV)→M+•+e-(~55eV)+e-(~0,1eV)
(4.1)
Oderwaniejednegoelektronuodcząsteczkiobojętnejpowodujeuzyskanieprzeznią
ładunkudodatniego.Drugąkonsekwencjązachodzącejreakcjijestobecnośćwstrukturze
cząsteczkiniesparowanegoelektronu.Cząsteczkizniesparowanymelektronemnazywamy
rodnikami.Wwynikujonizacjiproduktemreakcjijestkationorodnik(M
+•).Niejesttooczy-
wiściejedynaścieżkareakcjizachodzącawźródlejonówtypuEI.Cząsteczkamożezaabsor-
bowaćenergięprzezprzeniesieniewłasnegoelektronunawyższyorbital,bezwytworzenia
jonulubjonorodnika,poczymwypromieniowaćtęenergię(równanie(4.2)).Możerównież
wychwycićprzelatującypomiędzyżarnikiemaanodąelektronzwytworzeniemanionorodni-
ka(M
-•)-zewzględunastosunkowowysokąenergięelektronówznajdującychsięwźródle
jonów,utworzonyanionorodnikwykazujedużynadmiarenergii,conajczęściejskutkujejego
fragmentacjąlubutratąelektronu(równanie(4.3)).Wzwiązkuztymobserwacjaanionorod-
nikówprzynosiznaczniegorszerezultatyniżkationorodników.
M+e
-(~70eV)→M*+e-(<70eV)
M+e
-(~70eV)→M-•(~70eV)nietrwały
(4.2)
(4.3)
35
