Treść książki
Przejdź do opcji czytnikaPrzejdź do nawigacjiPrzejdź do informacjiPrzejdź do stopki
1.4.Drugazasadatermodynamiki
37
1)energięswobodnąukładu(zwanąteżenergiąswobodnąHelmholtzalub
wprostenergiąHelmholtza):
F
def
=U1TS
[J]
(1.116)
oraz
2)entalpięswobodnąukładu(zwanąrównieżenergiąswobodnąGibbsa,ener-
giąGibbsalubpotencjałemtermodynamicznym):
G
def
=H1TS
[J]
(1.117)
Wewzorach(1.116)i(1.117)U,HiSoznaczająodpowiednio:energięwewnętrzną,
entalpięientropięukładu,Tzaśljegotemperaturę.Wynikastąd,żeFiGsąfunkcjami
stanuukładu,aichwartośćjestokreślonajedyniezdokładnościądostałejaddytywnej,
podobniejakwartościUiH[wartośćstałejcałkowaniaentropiiwewzorze(1.108)może
byćwprawdziechwilowonieznana,jestjednakokreślona].Termodynamikazajmujesię
jedyniezmianamitychfunkcji(przyrostami),∆Fi∆G,lubichróżniczkamidFidG
(p.Komentarz1.9).
KOMENTARZ
1.9
FunkcjetermodynamiczneU7H7G7F
Wzajemnezwiązkipomiędzyfunkcjamitermodynamicznymiprzedstawićmożnazapomocą
schematu
1TS
U
F
1→
1→
1→
+pV
+pV
H
G
1→
1TS
zktóregomożnałatwoodczytać,żenp.G=H1TS=U+pV1TS=F+pV.
ZazwyczajprzedstawiasięUiFjakofunkcjezmiennychT7V7nilub(T7V7ξ),HiGzaś
jakofunkcjezmiennychT7p7ni(lubT7p7ξ).Przytakimdoborzezmiennychniezależnych
wzoryuzyskująnajprostsząpostać.
RóżniczkęzupełnąfunkcjiGmożnaprzedstawićzgodniezdefinicją(1.117)jako
dG=dH1TdS1SdT
PopodstawieniudHzwzoru(1.57):
dH=Qel+Vdp+Wel
orazQelzwzoru(1.111)
Qel=TdS1TdiS
(1.118)
